Determinación analítica de benomilo por complejación con p-sulfonatocalix[8]areno

VALERIA N. SUELDO OCCELLO; GUADALUPE G MIÑAMBRES; ALICIA V. VEGLIA

Santa Fe

Congreso; VI Congreso Argentino de Química Analítica; 2011

Asociación Argentina de Química Analítica

En los últimos años se ha extendido la aplicación de diversas técnicas analíticas en presencia de sistemas organizados supramoleculares. Esta área comprende el desarrollo de métodos basados en el reconocimiento molecular y autoensamblado que diferentes especies experimentan mediante interacciones intermoleculares y se ha denominado química analítica supramolecular [1].El cavitando p-sulfonatocalix[8]areno (C8S) es un macrociclo constituido por anillos fenólicos unidos mediante grupos metilenos y derivatizado con grupos sulfonatos en la posición para respecto a los grupos hidroxilos.El compuesto orgánico benomilo (BY) se emplea para proteger y erradicar diversos hongos que afectan frutas y vegetales. A pesar de la eficacia en el control de varios agentes patógenos, este fungicida causa riesgos en la salud humana y de animales [2].El objetivo planteado en este trabajo fue proponer y desarrollar un método analítico para determinar cuantitativamente BY basado en los cambios de las propiedades espectrofluorimétricas inducidos por adición del macrociclo C8S.En presencia de C8S, en solución acuosa a pH 1,000 a 25,0 ºC, se producen dos comportamientos distintos. A concentraciones [C8S] < 8 μM, las intensidades de emisión de fluorescencia de este analito, pobremente luminiscente, aumentan a medida que se incrementa la concentración del receptor. A concentraciones superiores de C8S ([C8S] > 8 μM) las señales disminuyen significativamente. Esto podría indicar que BY y C8S forman complejos de diferentes estequiometrías dependiendo de la concentración del receptor. Para [C8S] < 8 μM, el valor de la relación de rendimientos cuánticos de fluorescencia entre el sustrato complejado con C8S y libre (3,1 ± 0,7) sugeriría que en presencia del macrociclo es posible determinar concentraciones menores de BY.Los parámetros analíticos del sustrato mejoran con el cavitando ([C8S] < 8 μM). En presencia del compuesto macrocíclico, la sensibilidad analítica es mayor y el límite de detección, calculado según la definición actual de la IUPAC (3,29 sb/m), es marcadamente menor (0,0475 μg/mL). En conclusión, la implementación del método analítico propuesto para la determinación de BY mediante medidas de fluorescencia directa utilizando C8S como sistema supramolecular a temperatura ambiente es simple, rápida y económica, y no requiere el empleo de volúmenes importantes de solventes orgánicos. Se presentará la aplicabilidad del método en matrices reales, establecida mediante recuperaciones en muestras de agua corriente y extracto de pulpa de naranja.[1] Anslyn, E. V.; J. Org. Chem. 72 (2007) 687[2] Lezcano, M.; Al Soufi, W.; Novo, M.; Rodríguez Nuñez, E.; Vázquez Tato, J.; J. Agric. Food Chem. 50 (2002) 108